Tesi doctoral d'Andrea Michelle Alvarez Nuñez: “Trapping elusive intermediates in C-H functionalization reactions: iron-oxo's and silver carbenes”. Dirigida per la Dra. Anna Company Casadevall i pel Dr. Miguel Costas Salgueiro.
La funcionalització
selectiva d’enllaços C–H inerts ha estat un objectiu perseguit durant molt de
temps en la indústria, ja que permet la formació de compostos d’alt valor
afegit a partir de matèries primeres abundants. Malauradament, aquest tipus de
transformacions solen presentar grans reptes, i requereixen l’ús de condicions
severes que condueixen a la formació de grans quantitats de residus i productes
no desitjats. Una gran alternativa que ha anat adquirint rellevància amb els
anys és l’ús de metodologies catalítiques.
La natura ha servit
d’inspiració per dur a terme aquestes transformacions, ja que els metaloenzims
operen sota condicions suaus i utilitzen oxigen com a oxidant en una àmplia
varietat de transformacions amb alta selectivitat, i els seus mecanismes impliquen
espècies ferro-oxo amb un alt estat d’oxidació. Això ha conduït al disseny de
complexos de petites molècules capaços d’imitar-ne la reactivitat. Un altre
enfocament atractiu per a la funcionalització d’enllaços C–H és la
transferència de carbens. En aquest context, és important no només desenvolupar
catalitzadors competents, sinó també atrapar els intermedis clau d’aquestes
reaccions per obtenir una millor comprensió dels seus mecanismes. Tanmateix, el
caràcter esquiu d’aquestes espècies en dificulta la caracterització.
En aquesta tesi, el
nostre objectiu és atrapar i caracteritzar intermedis esquius rellevants en
reaccions catalítiques per comprendre millor els seus mecanismes. D’una banda,
hem dissenyat complexos bioinspirats basats en ferro emprant lligands ben definits
per estabilitzar aquestes espècies clau, ja siguin espècies ferro(IV)-oxo o
ferro(V)-oxo, amb la finalitat d’estudiar el paper que exerceixen en reaccions
d’oxidació. D’altra banda, hem interceptat un vinilcarbè de plata, proposat com
l’intermedi clau en una reacció d’inserció en un enllaç C(sp²)–H.
Lectura de la tesi: 30/07/2026 (informació extreta de l’Agenda activitats de la web Escola de Doctorat).
Notícies relacionades