1. ASPECTES ENERGÈTICS DE LES REACCIONS QUÍMIQUES.
Introducció. Dades termodinàmiques. Dades cinètiques. Reaccions multietapa: l'aproximació de l'estat estacionari.Interpretació mecanística de les equacions de velocitat. Teoria de l'estat de transició. Paràmetres d'activació. Postulat de Hammond. Control cinètic i control termodinàmic. Principi de Curtin-Hammett.
2. FACTORS QUE AFECTEN A LA REACTIVITAT
Efecte cinètic de l'isòtop primari i secundari. Efectes cinètics electrònics: equació de Hammett. Efectes cinètics inductius i estèrics, equació de Taft. Efectes cinètics del dissolvent. Teoria de Hugues-Ingold. Equació de Grunwald-Winstein. Escales de polaritat. Catàlisi àcida i bàsica, general i específica. Llei de Bronsted
3. ESTUDI DE MECANISMES DE REACCIÓ PER MÈTODES NO CINÈTICS.
Anàlisi de productes. Marcatge isotòpic. Estereoquímica. Intermedis de reacció.
4. REACCIONS POLARS.
Substitució nucleofílica sobre carboni saturat. Parells iònics. Transposicíons sobre centres catiònics. Efecte del grup entrant i del grup sortint. Reaccions d'el.liminació. Addició electròfila a enllaços múltiples.
5. REACCIONS RADICALÀRIES.
Detecció de radicals lliures. Fonts de radicals lliures. Iniciadors radicalaris. Reaccions radicalàries característiques: Substitució, addició, ions-radical (Birch, mecanisme SRN1).
6. TEORIA DELS ORBITALS FRONTERA.
Orbitals frontera, HOMO i LUMO. Teoria de les perturbacions en la reactivitat.Reaccions controlades per la càrrega i reaccions controlades pels orbitals frontera. L'equació de Klopman-Salem. Exemples d'aplicació de la teoria dels orbitals frontera.
7. REACCIONS PERICÍCLIQUES.
Reaccions electrocícliques, cicloaddicions i transposicions sigmatròpiques. Regles de selecció generalitzades de Woodward-Hoffman.
8. REACCIONS FOTOQUÍMIQUES.
Formació d'estats electrònics excitats. Tipus d'estats excitats: estats inglet, estats triplet. Fotosensibilització. Reaccions d'estats excitats: Cicloaddicions, transposicions sigmatròpiques, electrocícliques. Regles de Woodward-Hoffman fotoquímiques.
L'examen final representarà el 100% de la nota de l'assignatura.
La nota necessària per aprovar l'assignatura serà 5 sobre 10.
Criteris específics de la nota «No Presentat»:
Es considerarà no presentat l’estudiant que no es presenti a l'examen final