Disseny de catalitzadors d'oxidació bioinspirats eficients i selectius

Els metal·loenzims són una font fonamental d'inspiració per als químics sintètics. Els metal·loenzims oxidants catalitzen reaccions d'oxidació amb gran eficiència sota condicions experimentals molt suaus que presenten regio- i estereoselectivitats exquisides. L'objectiu d'aquesta tesi es basa en el disseny de catalitzadors d'oxidació bioinspirats eficients i selectius. Analitzant la literatura, es denota que hi ha una limitació important en el nombre i la naturalesa de la diamina incorporada als lligands en complexos basats en lligands tetradentats amb aminopiridines, que s'han demostrat com uns dels catalitzadors més exitosos per a aquestes transformacions amb oxidants de tipus peròxid. Així doncs, aquesta tesi se centra en la síntesi de complexos quirals de ferro i manganès basats en lligands tetradentats que incorporen noves diamines i el seu ús com a catalitzadors en l'epoxidació estereoselectiva d'olefines i l'oxidació dels enllaços C-H utilitzant el peròxid d'hidrogen com a oxidant.
S'han utilitzat diferents diamines per a la síntesi de nous lligands tetradentats basats en nitrogen. Els corresponents complexos de ferro i manganès han estat provats en l'epoxidació catalítica d'alquens exhibint rendiments variats i demostrant que l'activitat catalítica d'un complex és altament sensible a la naturalesa de la diamina utilitzada. Curiosament, s'ha trobat un nou complex de manganès que es capaç d'epoxidar enamides β,β-disubstituïdes, reconegudes com a substrats molt difícils d'epoxidar estereoselectivament, amb altíssimes enantioselectivitats (fins al 99% ee).
També es facilita una comparació entre complexos de ferro basats en diferents diamines per a la catàlisi d'oxidació de C-H, en la qual, altra vegada, la naturalesa de la diamina resulta un paràmetre crític per a la selectivitat de les reaccions.

Lectura de la tesi: 08/02/2019, Sala d'actes de la Facultat de Dret